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滴定的基础知识
滴定分析法,又叫容量分析法,是化学分析法中的重要分析方法之一。将一种已知准确浓度的标准溶液(称为滴定剂、滴定液),滴加到被测溶液中,直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止,然后根据测量标准溶液消耗的体积,标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测物质的含量。它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法,在常量分析中有较高的准确度。
特点
1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系;
2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定;有较高的准确度;精度一般在0.2%左右(直接电位法在2%以上)。
3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便;
4.用途广泛。
分类
根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同,分为五类
1. 酸碱滴定法 (中和滴定法)
2. 配位滴定法
3. 氧化还原滴定法
4. 沉淀滴定法
5. 非水溶液滴定法
具备条件
适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件:
(1)反应需完全:反应必须按方程式定量地完成,无副反应。通常要求在99.9%以上,这是定量计算的基础。
(2) 反应需快速:反应能够迅速地完成(有时可加热或用催化剂以加速反应)。
(3)反应选择性要高;共存物质不干扰主要反应,或用适当的方法消除其干扰。
(4)反应终点可指示:有比较简便的方法确定计量点(指示滴定终点)。
滴定方式
1、直接滴定法
所谓直接滴定法,是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法,是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH,用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
2、返滴定法
返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液,使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应,待反应完成后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。
3、置换滴定
对于不按确定的反应式进行(伴有副反应)的反应,不能直接滴定被测物质,而是先用适当的试剂与被测物质反应,使之定量地置换生成另一可直接滴定的物质,再用标准溶液滴定此生成物,这种滴定方法称为置换滴定法。
例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂,这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32–氧化为S4O62–或SO42–等混合物,没有一定的计量关系。但是,硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来,如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾,用重铬酸钾置换出一定量的碘,然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘,计量关系便非常好。
4、间接滴定法
有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应,但可以通过别的化学反应间接测定。
例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ca2+在溶液中没有可变价态,所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉淀为CaC2O4,过滤洗涤后用H2SO4溶解,再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42–,便可间接测定钙的含量。
举例:现以强碱(NaOH)滴定强酸(HCl)为例来讨论。
NaOH的浓度为0.1000 mol/L;HCl的浓度为0.1000 mol/L,体积为20.00ml;
加入NaOH/ml
剩余HCl/ml
剩余NaOH/ml
pH
0.00
20.00
1.00
18.00
2.00
2.28
19.80
0.20
3.30
19.96
0.04
4.00
19.98
0.02
4.30
20.00
0.00 内容过长,仅展示头部和尾部部分文字预览,全文请查看图片预览。 确度的要求。
配制误差
a. 称量误差
b. 量器误差
c. 标定误差
d. 化学试剂的纯度误差
e.长时间存放引起的误差。
2 取样带来的误差
a. 不均匀性带来的误差
b. 量器误差
3滴定管的误差
滴定管的不均匀性,滴定管系数标定的误差。
滴定管的分辨率。
4化学反应的误差
化学反应的不完全、速度等。
5终点判断产生的误差
终点误差——滴定终点与理论终点(化学计量点)不符引起的误差
6温度的影响
温度发生变化时,滴定剂浓度会变化,需进行校准。
7滴定剂的添加方法
滴定剂添加过量产生的误差。
每次添加的体积与实际的误差。
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